Neue Methoden in der radikalischen Heterocyclensynthese

Die hier gezeigte Arbeit beschftigt sich mit der Darstellung und dem synthetischen Nutzen von Alkoxyamidylradikalen. Whrend sich die blichen Methoden zur Erzeugung von Amidylradikalen nicht auf deren Alkoxyderivate bertragen lassen, kann die in dieser Arbeit neu entwickelte Klasse N-zentrierter Radikale erfolgreich auf oxidativem Wege durch Umsetzung mit IBX (2-Iodoxybenzoesure) gebildet und in Cyclisierungsreaktionen eingesetzt werden. Die resultierenden Heterocyclen knnen nach N-O-Bindungsspaltung in prparativ wertvolle Aminoalkohole berfhrt werden.
 In einem zweiten Projekt wird eine Methode zur PRE-kontrollierten Chinolinsynthese vorgestellt. Durch Thermolyse einfach zugnglicher von TEMPO abgeleiteter Alkoxyamine als C-Radikalvorlufer in Gegenwart eines Arylisonitrils knnen in [4+1]-Anellierungen Chinolinderivate mit komplexen Substitutionsmustern ohne den Einsatz toxischer Zinnorganyle hergestellt werden. Durch Einsatz von Mikrowellenstrahlung knnen die Reaktionszeiten von 3 Tagen auf 30 Minuten reduziert werden.
 

Klappentext

Die hier gezeigte Arbeit beschäftigt sich mit der Darstellung und dem synthetischen Nutzen von Alkoxyamidylradikalen. Während sich die üblichen Methoden zur Erzeugung von Amidylradikalen nicht auf deren Alkoxyderivate übertragen lassen, kann die in dieser Arbeit neu entwickelte Klasse N-zentrierter Radikale erfolgreich auf oxidativem Wege durch Umsetzung mit IBX (2-Iodoxybenzoesäure) gebildet und in Cyclisierungsreaktionen eingesetzt werden. Die resultierenden Heterocyclen können nach N-O-Bindungsspaltung in präparativ wertvolle Aminoalkohole überführt werden.
 In einem zweiten Projekt wird eine Methode zur PRE-kontrollierten Chinolinsynthese vorgestellt. Durch Thermolyse einfach zugänglicher von TEMPO abgeleiteter Alkoxyamine als C-Radikalvorläufer in Gegenwart eines Arylisonitrils können in [4+1]-Anellierungen Chinolinderivate mit komplexen Substitutionsmustern ohne den Einsatz toxischer Zinnorganyle hergestellt werden. Durch Einsatz von Mikrowellenstrahlung können die Reaktionszeiten von 3 Tagen auf 30 Minuten reduziert werden.