Quantenchemische Untersuchungen von Ethylenadditionen an hochvalente Übergangsmetallkomplexe der Gruppen 6 bis 9. Quantum Chemical Investigations of Ethylene Addition to High-Valent Transition Metal ...

Die vorliegende Studie befaßt sich mit Ethylenadditionen an hochvalente Übergangsmetallkomplexe der Gruppen 6 bis 9 des Periodensystems. Die vorgestellten Ergebnisse wurden mit Hilfe von Dichtefunktional- und Coupled-Cluster-Methoden erzielt.
Den Ausgangspunkt der Thematik stellt die vergangene Kontroverse zwischen Sharpless und Criegee dar, ob die syn-Dihydroxylierung von Olefinen mit Osmiumtetraoxid über eine initiale [3+2]- oder [2+2]-Addition verläuft.
Ähnliche Komplexe der Gruppen 6 bis 9 werden systematisch bezüglich ihrer Reaktivität mit Ethylen ohne Beschränkung auf [3+2]- und [2+2]-Cycloadditionen unter weiterer Berücksichtigung von [1+2]-Additions-/Eliminierungs- und H-Transfer-Reaktionen untersucht. Daran schließt sich ein Vergleich der untersuchten Komplexe an.